南朝梁天监十七年（518年），分梁化县北置平石县，治所在今乐昌市西北老坪石。
隋开皇十二年（592年），废平石县入梁化县。
明、清代属乐昌县依化乡皈上都。
清同治，坪石为乐昌8个乡之一。
民国十八年（1929年），坪石乡为第八区。
民国二十六年（1937年），坪石镇属第三区。
民国三十年（1941年），坪石镇属第二区。
1950年，属乐昌县第五区。
1956年，设坪石镇。
1958年，改设坪石人民公社。
1959年，又析置坪石镇。
1964年4月，三溪又从坪石公社划出，设置三溪公社，即三溪镇。
1965年，被广东省政府批准为建制镇。