解放前，向坪村属黄莲乡管理的四五六保。
解放后建立后深、道竹、白露三个乡。
1950年隶属八区，驻地松坎。
1955年，三乡合并为白露乡，驻地白露街。
公社化时，将羊蹬区管辖的水银公社以河为界，一半划给白露公社，一半划给塞口公社，后又将划给塞口公社的一半并为白露公社，驻地不变。
1958年，向坪村建立向坪大队。
1968年，恢复水银、白露公社原建制。
1972年，驻地搬迁至瓦窑坪。
1984年调整体制，并区设乡镇，黄莲公社改为黄莲乡；向坪大队改为向坪村，隶属于黄莲乡。
1992年，桐梓县实行建镇并乡撤区，黄莲乡与白露乡部分村合并建立黄莲乡，驻地黄莲坝。
2003年至2006年，根据省、市要求，实施撤区合村并组，向坪村维持原建制。