在元属北乡。
在明属甘泉里。
在清属布元铺。
民国初期承袭清制，1947年为国民党统治下的新安乡。
1952年后，河口为远安县第三区，即双坪区，区公所设双坪。
1956年，双坪区下辖11个乡合并为河口、巩裕、黄竹三个乡。
1958年三个乡并入洋坪人民公社，为三个大队。
1961年5月，洋坪人民公社改制为区，河口乡、巩裕乡、黄竹乡改制为三个公社。
1975年2月，河口、巩裕、黄竹三个公社合并为河口人民公社。
1984年，设河口区公所。
1987年组建河口乡，成立河口乡级人民政府。
2002年合村并组，将24个村、176个村民小组调整为12个村，52个村民小组。
2008年11月，河口乡新成立河口社区1个。