相城原属建成县的管辖范围。
唐武德五年（622）建成县改名高安县，相城属高安县管辖。
1949年前属三区，辖华阳、德义两乡和太阳乡的一部分；1951年4月缩小乡范围，属四区，辖石梅、华阳、德义、善坊4个乡和太阳乡的一部分。
1956年5月(合作化时期)合并乡，属相城区，辖华阳、相城2个乡和凤岭、太阳乡的一部分。
1958年8月，实行人民公社建制，属超英公社。
1961年6月，设区划社，属相城区，辖华阳、相城、泉港（一部分）3个公社。
1964年3月，撤区扩社并队，华阳、相城、泉港（一部分）3个公社合并为相城公社（驻地：相城）。
1976年，公社驻地迁往杨柳坪。
1981年，将南城大队划归矿山水库管理局。
1984年3月，改公社为乡镇，改为相城乡。
1997年6月撤乡设镇，设为相城镇至今。