1912年民国建立以来，向化镇疆域、建制屡有变更。
1912年—1929年8月，崇明设城、堡两市和25个乡。
其中丰乐乡即今向化镇和中兴镇范围。
丰乐乡以西为箔沙乡，即今五滧、合兴地区，其东为东久乡，即今陈家镇范围。
1929年8月至1934年6月，当时丰乐乡分拆为9个乡镇，其中向化镇、米新乡、福善乡（除东部地区）、阜康乡和丰益乡的今向化镇六滧村、花仓村，即现向化镇范围。
一直延续到1938年抗日战争时期。
1938年3月28日，日本侵略军入侵崇明，扶植伪政权，把以上9个乡镇合并成向化自治分会。
同时，向化地区成立地下抗日政权，建置上仍为五个乡镇，只是把原向化镇改为赞化乡，到1941年，丰益乡、赞化乡和米新乡合并为赞化乡，而福善乡和阜康乡合并为福康乡。
日本侵略军投降以后，即1945年9月，向化仍分两个乡，但赞化乡改名为向化乡，福康乡改名为阜康乡。
1947年6月，撤区并乡，阜康乡与向化乡合并为向化乡。
建国以后到1958年，建置仍屡有变化，1950年4月至1952年7月，向化乡分拆成向化乡、六滧乡和阜康乡，属向化区。
1952年7月至1956年2月，三个乡又进一步分成向化乡、六滧乡、米新乡、堤北乡和阜康乡，仍属向化区。
1956年2月至1957年9月，以上五个乡又合并成向化乡、米新乡和阜康乡，仍属向化区。
1957年9月至1958年9月，撤区并乡，将向化、米新、阜康三个乡合并为向化乡。
1958年10月1日，成立向化人民公社，废除乡村制，政社合一，把高级社改称工区，后改称生产大队，同年12月，向化人民公社和汲浜人民公社乡合并为向化人民公社，但1959年5月25日又分开。
1959年5月至1984年3月，向化公社成立管委会（革委会）。
1984年4月成立向化乡人民政府。
1995年11月，向化乡撤乡建镇，沿用至今。