柏林乡位于西畴县南部，距县城57千米。西与兴街镇毗邻，北与坪寨相望，东南与麻栗坡县的八布乡、金厂乡、麻栗镇接壤。乃是国人皆知的老山战区驻地，有“云雾缭绕，八角飘香”的美称，有汉、壮、苗等五种民族。
地处云贵高原南缘斜坡地带。东南面与麻栗坡县的八布乡、金厂乡、麻栗镇接壤，西面与本县的兴街镇毗邻，北面与本县的坪寨相望。有耕地20950.95亩，人均耕地0.79亩，地势南高北低，峡谷较深，沟壑纵横，山峰遍布，境内最高海拔1769米，最低海拔645米，平均海拔1140米，平均气温14.6度。
全乡辖3个村民委员会86个村民小组。2005年末，全乡总人口11382人，比上年增24人,人口自然增长率为8.46‰；农业人口10937人，占总人口的96.09%；境内居住着汉、壮、苗等五种民族，少数民族人口2167人，占总人口的19.04%。人口密度165人/平方公里。